P-303D智能极谱法同时测定化探样品中微量钨钼

摘要：钨和钼可以在氯酸盐 -苯羟乙酸 -硫酸 -辛可宁体系中分别能产生灵敏度较高、跨度较大的极谱催化波。本文采用1mL（1+1)硫酸+1mL高氯酸+20m（1+1）王水湿法消解化探样品 ,再用150g/L氢氧化钠溶液浸提 ,智能极谱法同时测定钨和钼。该方法快速简单,准确,适用于化探样品中微量钨钼元素的同时测定,并已实际应用于大批量样品分析检测。
关键词：微量钨钼,智能极谱,化探样品

1.1仪器
JP-303D示波极谱仪(成都仪器厂），三电极系统（滴汞电极、铂丝电极、222参比电极），通风良好工作室

1.2试剂
氯酸钠75g/L、硫酸（1+1）、氢氧化钠150g/L、甲基橙、
2.5%苯羟乙酸（苦杏仁酸）+辛可宁0.2g/L(现用现配）称取0.2g辛可宁加2mL（1+1)硫酸溶解后，加水至1000mL,再加入25g苯羟乙酸,溶解后浑匀，于塑料瓶中保存。
钨标准溶液称取经500度灼烧2小时后的光谱纯三氧化二钨0.1262g，加2g氢氧化钠和少量水，加热溶解冷却后移入1000mL容量瓶中用水稀释至刻度摇匀。转入塑料瓶中保存。此溶液每毫升相当于100微克的钨。
钼标准溶液称取经500度灼烧后的光谱纯三氧化二钼0.1500g，加入2g氢氧化钠和少量水，加热溶解，冷却后移入1000mL容量瓶中，用水稀至刻度摇匀。
转入塑料瓶中保存。此溶液每毫升含100微克的钼。
混合标准溶液分别取上述储备液稀释配成每毫升含钨0.1微克和含钼0.1微克的标准工作液。

1.3标准系列
分取混合标准溶液分别取0、0.25、0.50、1.25、2.50、5.00放于25ml容量瓶中，加入1滴甲基橙，以稀硫酸调至弱酸性，加入（1+1）硫酸1mL，混匀，放置室温，准确加入2.5%苯羟乙酸（苦杏仁酸）+辛可宁0.2g/L混合液5.0ml，混匀，再准确加入75g/L氯酸钠10.0ml，摇匀，用水稀至刻度摇匀，放置20分钟，在示波极谱仪进行测试。

1.4操作手续
准确称取0.5000g样品于50mL烧杯中加入（1+1）硫酸1mL，1mL高氯酸、（1+1）王水20mL,加入，于电热板，在160℃加热蒸干，再于200℃至白烟冒尽,取下稍冷却,加入少量水加热至沸，再加入10mL150g/L氢氧化钠溶液,取下微冷却,转移至50mL容量瓶，用去离子水定容至刻度,静置2～3h。分取上层清液5ml于50ml比色管中，加入1用稀，加入（1+1）硫酸1mL放置15分钟，再准确加入2.5%苯羟乙酸（苦杏仁酸）+辛可宁0.2g/L混合液5.0ml，摇匀，准确加入75g/L氯酸钠溶液10.0ml，用水稀至25毫升刻度摇匀，放置20分钟，在示波极谱仪进行测试。
空白溶液没有样品，其余的操作与样品处理过程相同。

1.5测定条件
钨的峰电位：-0.80V,起始电位的-0.40V，终止电位是-1.20V，扫描速率400mV/S,静止时间5S，一级导数波
钼的峰电位：-0.17V,起始电位的0.10V，终止电位是-0.70V，扫描速率400mV/S,静止时间5S，一级导数波

2测试结果与讨论
2.1在此条件下钨在-0.80V处有灵敏的较高，跨度较大的无干扰的一级导数波，钼在-0.17V有灵敏的倒数波
2.1.1钨钼的催化极谱波示意图(略）
2.1.2钨和钼的标准曲线图
2.1.2.1钨、钼的标准曲线图-808mV
μg/25mL0.0250.0500.1000.2500.5001.000
钨Ip*104.3345.4387.62514.47025.47044.500
钼Ip*101.0721.2071.5142.4413.8916.774
钨的线性方程为y=41.411X+3.6886,相关系数为R=0.9984；钼的线性方程为y=5.8565X+0.9375,相关系数为R=0.9999。可见钨和钼在0.025～1.0ug/25mL线性关系良好。

2.2准确度及精密度
随机选取水系沉积物样品与国家一级水系沉积物标准物质，在不同时间，不同人次分析手绪进行10次检测，统计其结果，计算其准确度及精密度及相对误差。

方法精密度和准确度技术指标
元素	质量参数	标准物质
元素	质量参数	GSD-1a	GSD-2	GSD-5	GSD-8	GSD-11	GSD-14
W	......（10 ）	0.85	23	3.1	1.78	134	5.4
	Cs（10 ）	1.0	24	3.2	2.00	126	5.6
	......	-0.071	-0.018	-0.014	-0.051	0.027	-0.016
	RE %	-15.00	-4.17	-3.13	-11.00	6.35	-3.57
	RSD %	10.25	8.65	7.86	10.25	6.35	8.9
Mo	......（10 ）	0.98	1.72	1.00	0.60	5.27	2.95
	Cs（10 ）	1.04	2.00	1.20	0.54	5.90	2.70
	......	-0.026	-0.066	-0.079	0.046	-0.049	0.038
	RE %	-5.77	-14.00	-16.67	11.11	-10.68	9.26
	RSD %	8.78	0.37	9.25	6.67	0.96	3.76

3结论
传统的极谱法用的是高温碱熔样品，提取定容，然后在再分测试，方法较复杂，处理过程中劳动量较大，时间长，灵敏度也较差。本法在改进了前处理方法，采用1mL（1+1)硫酸+1mL高氯酸+20m（1+1）王水湿法消解化探样品,再用150g/L氢氧化钠溶液浸提，大大减少了前处理过程，方法简便，适用于大批量化探样品中微量的钨、钼同时分析。从分析样品的分析线选择，干扰消除，分析方法的精密度和准确度来看，本方法准确度及精密好，干扰少，分析线的线性范围较宽，检出限低于标准方法。本实验室已将此方法已应用于大批样品的分析检测，效果很不错。

参考文献
1 刘艳平.智能极谱法同时测定土壤中微量钨钼[J],有色矿冶,2009,25(3):56-57
2 马永录.催化波极谱法测定化探样品中的钨钼[J],青海国土经略,2008,4:40-41
3 叶家瑜,江宝林.催化波极谱法.区域地球化学勘查样品分析方法[M].2004.地质出版社, 372-374
4 毛怀定.钨和钼的新极谱法连续测定[J].中国环境监测,1990,6(1):139-140

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