摘 要
光化学衍生（photochemical derivatization, PCD）分析法是基于光化学反应而 建立的一类分析方法。它以其独特的衍生方式与传统的荧光、化学发光、紫外- 可见、电化学等检测方法相结合，提高了原有方法的灵敏度与选择性，极大地拓 展了传统检测方法的应用范围，在药物、复杂生物样品、环境样品分析测定等方 面得到广泛应用。然而，已报道的光化学衍生方法中的光化学衍生装置比较简易， 难于满足液相色谱柱后在线衍生对多种组分同时测定的需要；另一方面，大多分 析工作者主要是从“表面”去优化光化学衍生的条件（如光化学衍生时间、反应 介质如pH值、衍生温度等），很少有研究者去深入探讨光化学衍生“背后”涉及 的机理，如中间产物的分子结构，特别是“活性产物”分子（即具有荧光或化学 发光特性、有电化学活性）结构的鉴定、“活性产物”分子的稳定性、光化学反 应的途径等，而这些研究对于光化学衍生分析方法的建立有重要的理论指导意 义。本研究针对以上研究的不足，研制了“程序控制时间/光强-在线光化学衍生 装置”，以满足液相色谱在线光化学衍生同时测定多种光化学行为差异较大组分 的需要，建立了4种基于此技术的液相色谱在线光化学衍生-荧光测定方法，并在 此基础上，对这4类典型目标物的光化学反应产物进行鉴定，推测这些物质的光 化学反应机理，主要的内容与结果如下：
（1）设计与研制了“程序控制时间/光强-在线光化学衍生装置 ”，其特点在 于：通过控制时间系列下衍生光源强度的变化，可以实现对多种光化学行为差异 较大组分的同时分析测定，并能达到较好的灵敏度；光强可调后，光化学反应管 可缩短，减少了死体积，可减小色谱峰变宽。
（2）建立了液相色谱分离-在线光化学衍生-荧光法测定7种磺胺类抗生素的 新型分析方法。方法采用C18分离柱，用乙腈和水为流动相进行梯度洗脱，运用 “程序控制时间/光强-在线光化学衍生装置”对目标化合物进行在线光化学衍生 后用荧光检测器检测。方法主要优化了色谱分离条件、荧光检测波长、光化学衍 生时间、光照强度等主要参数。“程序控制时间/光强-在线光化学衍生装置”使 自身强荧光组分磺胺胍和磺胺， 自身无荧光组分磺胺嘧啶、磺胺吡啶和磺胺-6- 甲氧嘧啶，自身弱荧光组分磺胺甲基异噁唑和磺胺二甲氧嘧啶可一次进样同时分............略
液相色谱中的在线光化学衍生-荧光测定技术研究及机理探讨
论文库：化学 时间：2025-03-09 23:39:57 点击：次
